Указания по предварительной обработке лома и отходов, содержащих драгоценные металлы, и их опробованию (Приложение N 1 к Инструкции, зарегистрированной МЮ 12.10.1994 г. N 107)

ПРИЛОЖЕНИЕ N 1

к Инструкции, зарегистрированной МЮ

12.10.1994 г. N 107

УКАЗАНИЯ

по предварительной обработке лома и отходов,

содержащих драгоценные металлы,

и их опробованию

Предварительная   обработка

серебросодержащих   отходов

I. ОБРАБОТКА СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩИХ

ФОТООТХОДОВ

Общие указания

При использовании фотоматериалов на предприятиях и в организациях образуются различные виды серебросодержащих отходов:

отработанные фиксажные растворы; первая промывная вода после промывки отфиксированных отпечатков; обрезки фотобумаги или забракованные фотоотпечатки; использованные или бракованные негативы фоторентгенопленок и фотопластинок; бой фотопластинок; заправочные и защитные концы фотокинорентгенопленок; остатки сухой или жидкой эмульсии; обтирочные фильтровальные и другие материалы, которые после первичной обработки отправляются на специализированные предприятия для извлечения из них серебра.

Перед отправкой отходы для приведения их в транспортабельное состояние и с целью сокращения потерь от расплескивания, утечки или распыления подлежат первичной обработке.

Уничтожение таких отходов до извлечения из них серебра не допускается.

Описание рекомендуемых различных способов первичной обработки применительно к отдельным видам отходов фотоматериалов приводится ниже.

1. Способ определения полноты осаждения серебра

из отработанных фиксажных растворов

В стеклянную пробирку из емкости с обрабатываемым раствором наливают 5-10 мл осветленного раствора, добавляют 1 мл слабого раствора (3-5%) сернистого натрия. При полном осаждении серебра раствор остается прозрачным, при неполном осаждении появляется черный осадок, указывающий на наличие в растворе неосажденного серебра.

2. Извлечение серебра из первых промывных вод

В целях сокращения потерь серебра первую промывку отфиксированных отпечатков следует производить в непроточной воде при соотношении количества воды к раствору, в котором фиксировались отпечатки, равном 2:1.

Первая промывная вода для извлечения из нее серебра сливается одновременно с отработанным фиксажным раствором.

Эффективность промывки в непроточной воде повышается при добавлении к ней уксусной кислоты (в отношении воды к кислоте, равном 100:1).

Извлечение серебра из промывной воды осуществляется с применением способов, указанных в пункте 2 настоящего приложения. В отдельных случаях промывная вода может смешиваться с отработанных фиксажем и обрабатываться совместно.

3. Централизованная обработка отходов

фотоматериалов

В городах, где имеются цеха, лаборатории или пункты централизованной обработки отходов фотоматериалов завода вторичных драгоценных металлов, отработанные фиксажные растворы для первичной обработки могут сдаваться на месте в установленном порядке.

4. Подготовка фотопластинок к отправке

Подготовленные к отправке фотопластинки (негативы) должны быть сухими, несклеенными.

Поверхность негативов не должна быть склеена бумажными полосками или каким другим материалом. Негативы должны быть установлены плотно на ребро в сухие крепкие ящики.

Укладка негативов плашмя, а также в конверт не допускается. На ящиках должен быть трафарет: "Осторожно - стекло".

5. Удаление серебросодержащей эмульсии с негодных

для использования кинофоторентгенопленок

и фотопластинок

В эмульсионном слое кинофоторентгенопленок и фотопластинок содержится серебро. Когда такие фотоматериалы становятся непригодными, серебро из эмульсионного слоя необходимо извлечь и сдать в государственный фонд. Извлечение серебра производится путем смыва с фотоматериалов серебросодержащего эмульсионного слоя и последующей обработки смытой эмульсии. Эмульсионный слой смывается водой, нагретой до температуры 50-60 °С.

Подлежащая обработке пленка предварительно разрезается на куски длиной от 30 см до 1 м и небольшими порциями загружается в бетонные или железные ванны соответствующей емкости (в зависимости от количества подлежащей обработке пленки).

Обработка фотоматериалов производится поочередно в двух ваннах. В одной ванне пленка промывается в продолжение 10-12 мин. при температуре воды 50-60°С, где удаляется основная масса эмульсионного слоя. Во время процесса обработки содержимое ванны периодически перемешивается механической мешалкой или вручную.

Затем фотоматериал переносится в другую ванну с водой той же температуры и промывается в течение 8 мин. После этого обрабатываемый фотоматериал в продолжение 6-8 мин. споласкивается водой при температуре 25-30°С. Так как с непроявленных кинофоторентгенопленок эмульсия смывается значительно легче, чем с таких же пленок, бывших в употреблении, обработку этих пленок производят раздельно.

При смыве эмульсионного слоя с пленок, бывших в употреблении, для ускорения процесса добавляют едкий натрий из расчета на 1 л промывной воды 2 г едкого натрия. При обработке непроявленной пленки к промывной воде едкий натрий не добавляется.

Для большого насыщения промывной воды серебром рекомендуется без смены воды в моечной ванне обрабатывать 10-15 партий пленки, после чего промывную воду спускают самотеком в сборники соответствующей емкости, откуда вода с серебросодержащим шламом перекачивается в деревянные баки-отстойники, имеющие подводку воды и острого пара.

Для разрушения содержащейся в смытой эмульсии желатины к раствору, полученному при обработке пленки или пластинки, добавляют едкий натрий и обрабатывают раствор в течение 3-4 часов острым паром (при наличии подводки пара) или кипятят в продолжение 2-3 часов в чугунном котле.

После такой обработки осветленный раствор пропускается через тканевый фильтр и сбрасывается в канализацию, а отстойник заполняется новой порцией раствора.

Осевший на стенках котла осадок серебра должен быть тщательно очищен, собран и помещен на фильтр, где отфильтровывается, затем подсушивается, упаковывается и направляется на перерабатывающий завод.

С бракованных фотопластинок и старых негативов серебросодержащий эмульсионный слой смывается так же, как и с кинофоторентгенопластинок.

В моечную ванну, наполненную горячей водой, пластинки помещаются в деревянных станках.

При смыве эмульсионного слоя надо внимательно следить за полнотой смыва и аккуратно перемещать обрабатываемый материал из одной моечной ванны в другую во избежание расплескивания и разбрызгивания серебросодержащей промывной воды.

Баки и сосуды, в которых ведется обработка фотоматериалов, должны быть исправными и не давать утечки промывной воды. На всех стадиях обработки и транспортировки серебросодержащих отходов необходимо стремиться к полному устранению потерь серебра.

В небольших фотолабораториях старые кинофоторентгенопленки обрабатываются следующим образом: пленка загружается в бак или другую емкость, наполненную на 3/4 объема водой, подогретой до температуры 80-90 °С.

Содержимое емкости непрерывно перемешивается в течение 8-10 мин. За это время эмульсионный слой с пленки смывается, и пленка становится чистой и прозрачной.

После этого пленка из емкости удаляется, в этот же раствор загружается следующая партия пленки, и так повторяется несколько раз в зависимости от объема емкости (бака). Температуру воды необходимо поддерживать постоянно не ниже 80 °С.

В результате смыва в емкости образуется в растворе желеобразная масса светло-желтого цвета.

Раствор с массой охлаждается до 40-45°С, и к нему добавляется кальцинированная сода (из расчета 500 г соды на 1 кг обработанной пленки). При добавлении соды раствор также непрерывно перемешивается деревянной мешалкой в продолжение 8-10 мин. В результате образуется густая губчатообразная масса черно-сероватого цвета, состоящая из желатины, соды, серебра, некоторых примесей, и щелочной раствор. Продукты смыва из емкости фильтруют через тканевый фильтр. Отфильтрованный прозрачный раствор сбрасывается, а осадок высушивается, упаковывается и отправляется на перерабатывающий завод.

6. Удаление серебросодержащей эмульсии

с фотобумаги хлорной известью

Смыв серебросодержащего эмульсионного слоя с фотобумаги производится в деревянных, винипластовых или бетонных ваннах соответствующей емкости.

Ванна предварительно заполняется на 2/3 объема 1,5%-ным раствором хлорной извести, затем в нее загружается подлежащая обработке фотобумага. Раствор необходимо перемешивать. Процесс смыва эмульсионного слоя продолжается 5-10 мин., в течение которых эмульсионный слой с бумаги удаляется полностью; глянцевая сторона бумаги становится матовой.

Бумагу переносят во вторую и последовательно в третью ванны, наполненные водой комнатной температуры, где происходит окончательное удаление с бумаги (в продолжение 5-8 мин.) образовавшегося хлопьевидного белого осадка. Обработанную бумагу из ванны удаляют, раствору дают отстояться 1-2 час. Осветленный раствор из ванн сифоном сбрасывают в стоки, а осадок переносят на бязевый фильтр.

После фильтрования и воздушной сушки осадок упаковывается и направляется на перерабатывающий завод.

7. Сжигание кинофоторентгенопленки

и других серебросодержащих материалов

Наиболее рациональным способом извлечения серебра из эмульсионного слоя кинофоторентгенопленки является смыв с пленки серебросодержащей эмульсии с последующей ее обработкой. Однако если на местах нет соответствующих условий для такой обработки пленки, ее, в виде исключения, можно сжигать.

Образующуюся при сжигании золу необходимо тщательно собирать, не допуская при этом потерь серебра.

При таком способе обработки пленки необходимо помнить, что кинофоторентгенопленка изготовляется (значительная часть ее) из легковоспламеняющегося материала, вследствие чего она весьма огнеопасна. Поэтому сжигание пленки следует производить крайне осторожно, с соблюдением соответствующих противопожарных правил.

Приступать к сжиганию пленки можно только при наличии специального разрешения пожарной охраны. Пленка сжигается небольшими порциями, в распакованном виде, так как в плотной упаковке пленка мгновенно вспыхивает и с силой разлетается в стороны. Во избежание уноса серебра с золой сжигание должно производиться при слабой тяге.

При небольших количествах обрабатываемой пленки ее можно сжигать в железных бочках. Бочку устанавливают в отведенном месте, вне помещения, прикрывают ее железной крышкой либо железным листом, при помощи которого регулируют тягу и доступ воздуха к сжигаемому материалу; при этом постоянно наблюдают, чтобы не было уноса серебра.

В золе фотокинопленки содержание серебра составляет 20-35%, а в золе рентгенопленки - 40-75%.

При небольших количествах фотобумаги (или старых фотоотпечатков) серебро из эмульсионного слоя можно извлекать путем сжигания таких отходов в железных бочках с железной крышкой или покрытых железным листом, которым, как и при сжигании пленки, регулируют тягу и доступ воздуха к сжигаемым материалам.

Содержание серебра в фотозоле, получаемой при сжигании экспонированной фотобумаги и фотоотпечатков, колеблется от 2 до 3%, а количество бария в такой золе составляет 20-30%.

Фильтровальные ткани, через которые фильтровалось серебро, а также деревянная, бумажная и матерчатая тара, в которой находились серебро или отходы серебра, должны также сжигаться, а полученная серебросодержащая зола отгружаться на заводы, перерабатывающие отходы драгоценных металлов.

8. Осаждение серебра из отработанных

фиксажных растворов

Отработанный фиксажный раствор представляет собой водный раствор гипосульфита, содержащий в виде растворенной соли 2-13 г/л серебра.

Отработанные фиксажные растворы, а также растворы, получаемые от первой промывки негативов и фотопластинок, должны собираться в тару, изготовленную из материала, не являющегося восстановителем серебра (стекло, фарфор, винипласт и пр.). В местах незначительного образования отходов (фотографии, рентгеновские кабинеты) в качестве тары могут быть использованы стеклянные банки и бутылки.

Осаждение серебра из отработанных фиксажных растворов производится цинковой пылью, сернистым натрием и электролизом.

Осаждение серебра цинковой пылью

В отработанные фиксажные растворы добавляется цинковая пыль (из расчета на 1 г серебра 2 г цинковой пыли), растворы перемешиваются 1-2 раза в сутки. Затем осветленный раствор проверяется на полноту осаждения следующим способом: в сосуд из прозрачного стекла наливается небольшое количество (5-10 мл) осветленного раствора, в который добавляется 1-2 мл слабого раствора (3-5%) сернистого натрия.

При полном осаждении серебра раствор остается прозрачным, при неполном осаждении появляется черный осадок или муть, указывающие на наличии в растворе неосажденного серебра.

При появлении черного осадка или мути в контрольной пробе процесс обработки раствора следует продолжить еще на сутки, с добавлением цинковой пыли, после чего снова производится проверка на полноту осаждения. По достижении полноты осаждения раствор сливается, емкость с осадком наполняется новой порцией отработанного фиксажного раствора, и процесс повторяется.

После трех-четырех осаждений накопившийся в сосуде осадок отфильтровывается через бязевый фильтр и высушивается.

Осаждение серебра сернистым натрием

Сульфидный метод выделения серебра из отработанных фиксажных растворов основан на осаждении серебра в виде его сульфида раствором сернистого натрия.

Реакция образования сернистого серебра происходит мгновенно, процесс же осаждения сернистого серебра идет медленно и обычно протекает в течение суток.

Отработанный фиксажный раствор сливается в бутыль или другую емкость или же в верхнюю ванну аппаратов М-1 и М-2.

К фиксажному раствору добавляется раствор сернистого натрия из расчета 1 г сернистого натрия на 1 г серебра, содержащегося в растворе серебра.

Если содержание серебра в растворе к началу обработки раствора не было определено, то для обработки фиксажных растворов, образующихся в рентгеновских кабинетах, условно принимают содержание серебра 10 г на 1 л раствора, а для фиксажных растворов всех остальных малых фотолабораторий 5 г серебра на 1 л раствора.

Исходя из этого расчета и имея в виду, что на 1 г сернистого натрия можно осадить из раствора 1 г серебра, в рентгеновских кабинетах на 20 л фиксажного раствора добавляют 200 г сернистого натрия, растворенного в 4 л воды, а к 20 л отработанного фиксажного раствора во всех остальных фотолабораториях добавляется 100 г сернистого натрия, растворенного также в 4 л воды.

Сернистый натрий лучше растворять в горячей воде, так как при этом процессе растворение значительно ускоряется.

Через сутки осветленный раствор проверяют на полноту осаждения серебра. При появлении черного осадка или мути в контрольной пробе весь раствор подвергают дальнейшей обработке путем добавления еще некоторого количества раствора сернистого натрия.

По истечении суток осветленный раствор вновь проверяется на полноту осаждения серебра, и только при достижении полноты осаждения он сливается через фильтр в канализацию.

Емкость с осадком заполняется новой порцией отработанного фиксажного раствора, и процесс выделения серебра повторяется.

После 3-4 циклов осаждения серебра из раствора в бутыли или другие емкости и после 10-12 циклов в аппаратах М-1 и М-2 накопившийся осадок выгружается на фильтр, отфильтровывается, высушивается и направляется на перерабатывающий завод.

Выпаривание отработанных фиксажных растворов

В тех местах, где образуется незначительное количество фиксажных растворов и отсутствуют условия для осаждения серебра указанными выше методами, фиксажные растворы подвергают полному выпариванию в металлических или керамических сосудах до образования сухих солей.

Полученную соль в упакованном виде отправляют заводу вторичных драгоценных металлов.

Осаждение серебра электролизом в аппаратах М-1 и М-2

Осаждение серебра из отработанных фиксажных растворов производится электролизом в специальных аппаратах М-1 и М-2, которые характеризуются следующими основными данными:

Процесс электролиза продолжается до полноты выделения серебра из раствора.

Продолжительность процесса в аппарате М-1 от 3 до 4 час., в аппарате М-2 - от 1,5 до 2,5 час. (в зависимости от объема отрабатываемого раствора и содержания серебра в нем).

Окончание процесса электролиза определяется следующим образом: из верхней ванны берут 2-3 мл раствора и отфильтровывают: если при добавлении нескольких капель раствора сернистого натрия в фильтрате не появится черный осадок или муть, то процесс можно считать законченным. По окончании процесса раствор из верхней ванны вместе с образовавшимся осадком спускается в нижнюю осадительную камеру. Остаток шлама на дне ванны смывается водой и также сливается в осадительную камеру.

В осадительной камере без подогрева раствор должен отстаиваться 16-18 час.

В аппарате М-1 раствор нагревается до температуры 60-70°С, поэтому продолжительность отстаивания раствора для получения осадка составляет не более 2 час.

Осветленный раствор через резиновый шланг сливается в канализацию, а осадок разгружается через люк бункера в мешочный фильтр, подвешенный к нижней бункерной части аппарата.

Удаление осадка из бункерной части аппарата можно производить после обработки 100-150 л раствора на аппарате М-2 и 500-800 л на аппарате М-1.

Удаленный из бункера осадок подсушивается на воздухе или в сушильном шкафу, упаковывается и направляется на перерабатывающий завод.

II. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ ОБРАБОТКА ДРУГИХ

СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ

1. Осаждение серебра из отработанных

электролитов ванн для серебрения

Отработанные электролиты из ванн для серебрения содержат 15-20 г/л серебра, цианистый калий и соду.

Серебро из отработанных электролитов осаждается технической крепкой соляной кислотой, при этом выделяется ядовитый цианистый водород. Осаждение должно производиться в вытяжном шкафу, подсоединенном к мощной вентиляционной установке, под наблюдением опытного мастера с соблюдением правил по технике безопасности.

Осаждение серебра производится в керамиковой, деревянной или винипластовой ванне. Соляную кислоту вводят небольшими порциями во избежание сильного вспучивания, происходящего в результате нейтрализации.

Серебро осаждается на дне ванны в виде белого осадка хлористого серебра, которому дают отстояться не менее суток. Осаждение серебра считается законченным, если прибавление соляной кислоты к осветленному раствору не вызывает мути, в противном случае к раствору добавляют соляную кислоту и продолжают осаждение серебра. По окончании осаждения серебра и осветления раствора последний резиновым сифоном перекачивают в бутыли и фильтруют через плотную фильтровальную ткань, причем вначале фильтруется осветленный раствор, а затем на фильтр переносится осадок хлористого серебра, который промывается хлорной водой.

Полученное хлористое серебро должно быть просушено при температуре 105-120°С, до содержания влаги не более 10%, после чего оно направляется на перерабатывающий завод.

При отсутствии соляной кислоты отработанные электролиты от серебрения могут быть выпарены досуха в чугунных котлах, хотя при этом способе обработки электролитов происходит меньшее выделение ядовитых цианистых газов, чем при осаждении серебра соляной кислотой, однако следует применять меры предосторожности. Выпаренный остаток содержит соли серебра, значительное количество солей недрагоценных металлов, щелочи и ядовитый цианистый калий, поэтому при обращении с ним следует быть очень осторожным.

2. Смыв серебра с зеркального боя

и стеклянных елочных украшений

Наряду с различными серебросодержащими отходами, получающимися при производстве зеркал (брак серебрильных растворов, фильтровальные ткани, шлам и др.), образуется зеркальный бой.

Содержание серебра в таком материале составляет в среднем около 0,048%. Учитывая, что общее количество серебросодержащих стекол, образующихся в течение года на предприятиях зеркального производства, сравнительно большое, из него необходимо извлекать серебро.

Все хозяйства, имеющие отходы стекла, направляют их для переработки на медеплавильный комбинат, где зеркальный бой совместно с отходами елочных украшений применяют в качестве флюсов при выплавке меди с попутным извлечением из них серебра.

Однако наиболее целесообразно извлекать серебро из таких отходов путем смыва с них серебра на месте образования отходов.

Смыв серебра с серебросодержащего стекла производится путем обработки 5%-ным раствором соляной кислоты. Серебросодержащие отходы стекла и 5%-ный раствор соляной кислоты (при отношении твердого к жидкому 1:3) загружают в деревянный или изготовленный из кислотоупорного металла барабан (бочку). Барабан устроен с таким расчетом, что он может свободно вращаться вокруг горизонтальной оси.

По заполнении обрабатываемым материалом барабан плотно закрывают (чтобы не выливалось содержимое) и посредством электромотора вращают в продолжение 1-1,5 час. После этого содержимое барабана выгружают через люк в находящийся под барабаном поддон. Затем материал переносят на наклонный конусообразный деревянный желоб, на котором отделяют смытое серебро от стекла струей воды. Лучше применять воду, нагретую до 50-60°С, для достижения наиболее полного отделения серебра из стекла. При промывке на желобе толщина слоя обрабатываемого материала должна быть не более 100-150 мм. Промывная вода, стекающая с желоба, пропускается через тканевый фильтр и сливается в канализацию. Оставшийся осадок, содержащий около 25% серебра, снимают, просушивают, упаковывают и направляют на завод вторичных драгоценных металлов. Смыв серебра с зеркального боя в зависимости от местных условий можно вести и в обыкновенных деревянных бочках. Однако при этом способе продолжительность обработки стекла соляной кислотой увеличивается до 10-12 час.

Если же при этом применять механическое или пневматическое перемешивание (агитацию) раствора, обрабатываемого в бочке, продолжительность обработки соляной кислотой можно снизить до 3 час. Серебряную пленку от стекла при таком процессе отмывают водой, нагретой до 35-40 °С.

В тех случаях, когда необходимо смыть серебро с зеркал большого размера и зеркальное стекло надо сохранить, смыв производят следующим образом: зеркало укладывают на стол или деревянный щит, посеребренной стороной вверх. Затем верхний слой лака снимают путем протирания поверхности зеркал тряпкой или губкой, предварительно смоченными в скипидаре. Второй слой смывают раствором едкого натрия. И, наконец, последний слой пленку серебра снимают посредством протирания стекла тряпкой, смоченной раствором соляной кислоты.

3. Предварительная обработка роданистого серебра

Роданистое серебро представляет собой серовато-белую пастообразную массу, которая получается как отход при изготовлении основной соли азотнокислого висмута на предприятиях фармацевтической промышленности.

После промывки и фильтрации в осадке роданистого серебра остается около 35-40% механического серебра и 10-15% влаги.

Основную примесь составляет висмут, содержание которого в осадке доходит до 10% и выше.

Роданистое серебро перед отправкой на перерабатывающий завод необходимо тщательно отфильтровать и промыть. Но сушить его не следует, так как наличие в нем кислоты и некоторого количества древесного угля, через который производилось фильтрование, при сушке иногда приводит к разложению роданистого серебра со взрывом.

Отправлять на завод вторичных драгоценных металлов роданистое серебро лучше всего в керамиковой тарелке. Деревянная тара для транспортировки этих отходов менее удобна, потому что содержащаяся в роданистом серебре свободная азотная кислота на такую тару действует разрушающе.

4. Осаждение серебра из других растворов,

содержащих серебро

Отработанные растворы, содержащие растворимые соли серебра, имеются в лабораториях, различных мастерских и цехах предприятий. Такие растворы могут быть нейтральными и кислыми или щелочными, как растворы, образующиеся при производстве зеркал, после фильтрования их через сукно.

Осаждение серебра в виде хлористого серебра должно производиться из нейтральных или слабокислых растворов, поэтому перед началом процесса осаждения серебра растворы необходимо нейтрализовать либо подкислить. После этого раствор насыщается чистой поваренной солью, которую добавляют в емкость с серебросодержащим раствором до тех пор, пока в отбираемой отстоявшейся пробе не прекратится появление белого осадка.

Хлористое серебро оседает на дне ванны в виде белой творожистой массы. Раствору дают отстояться и проверяют его на полноту осаждения, после чего осветленный раствор сливают с помощью резиновой трубки, а осадок хлористого серебра переносят на фильтр, сушат и направляют на перерабатывающий завод.

Осаждение можно вести в керамических или стеклянных емкостях (бутылях).

5. Извлечение серебра из аккумуляторов

Отгрузка аккумуляторов, содержащих серебро, на перерабатывающий завод производится в неразобранном виде.

6. Осаждение серебра из отработанных

отбеливающих растворов

В отработанных отбеливающих растворах, образующихся при обработке обратимых пленок, содержится серебро как в растворенном виде, так и в естественно образующемся осадке. Выделение растворенного серебра из раствора производится хлористым натрием, при этом раствор нагревают до температуры 80-100 °С. Серебро выделяется в виде белого хлопьевидного осадка хлористого серебра.

Осадок из отбеливающих ванн и выделенное из раствора хлористое серебро отфильтровываются, сушатся и сдаются на завод вторичных драгоценных металлов.

III. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ ОБРАБОТКА

ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ

1. Осаждение золота из отработанных электролитов

Отработанный раствор из ванн для золочения содержит около 1 г золота на 1 л раствора, цианистый калий, соду и соединения различных металлов.

Имеется несколько способов извлечения золота из этих растворов, причем методы, дающие быстрое осаждение золота, требуют наличия сильной вентиляции и изолированного помещения ввиду образования большого количества ядовитого цианистого водорода. При отсутствии сильной вентиляции необходимо применять медленное осаждение, затягивающееся до 10-15 дней. Однако и в этом случае работу следует проводить в отдельном вентилируемом помещении с соблюдением всех правил по технике безопасности.

Способ медленного осаждения золота

Медленное осаждение золота производят из щелочного раствора, который содержит не менее 2 г свободного цианистого калия на 1 л раствора. Осаждение ведется цинковой пылью или стружкой шириной 2-3 мм и толщиной 0,04-0,05 мм. Стружку следует перед загрузкой освинцевать, для чего ее погружают на 1-2 мин. в раствор уксуснокислого свинца (из расчета 100 г уксуснокислого свинца на 1 л воды).

Осаждение можно вести в керамиковых, винипластовых ваннах или стеклянных бутылях, в которых хранится раствор. Раствор следует предварительно отфильтровать, так как наличие в нем мути ухудшает осаждение золота. На 1 л раствора загружают 8-10 г стружки. Стружку вводят после освинцования без сушки. Осаждение продолжается до 10-15 дней, причем один раз в двое суток раствор перемешивают мешалкой. При сильно загрязненных недрагоценными металлами растворах стружку добавляют через каждые 4-5 дней.

Во время осаждения сильного выделения цианистых газов не происходит: однако процесс следует вести в отдельном теплом и хорошо вентилируемом помещении с соблюдением всех правил техники безопасности. При температуре ниже 12 °С процесс идет крайне медленно. Окончание процесса определяется анализом пробы раствора на золото.

По окончании процесса бесцветному раствору дают отстояться и подвергают фильтрованию через фильтровальную ткань или фильтровальную бумагу. Осадок подвергают двух-трехкратной промывке водой, фильтруют и сушат на железных противнях в печи после топки при обязательно открытой тяге, так как при сушке выделяются ядовитые газы.

При работе следует помнить, что как растворы, так и получаемый шлам очень ядовиты, поэтому все работы необходимо проводить в резиновых перчатках и с соблюдением правил по технике безопасности.

Если цинковой стружки для осаждения не имеется, раствор может быть выпарен досуха в чугунных котлах. Выпаривание следует вести под хорошей вентиляцией, так как при этом происходит значительное выделение ядовитого цианистого водорода.

Выпаривание следует вести осторожно, чтобы в конце процесса не вызвать спекания массы. После охлаждения сухую массу осторожно выбирают из котла, остерегаясь ядовитой пыли.

Ускоренный метод осаждения золота

При наличии сильной вентиляции и вытяжных шкафов, а также ванны из керамики или иного кислотоупорного материала применяется метод быстрого осаждения золота. Для этого раствором заполняют ванну не больше, чем на 2/3 высоты, под сильной вентиляцией и при закрытом вытяжном шкафу в раствор постепенно подливают техническую неразбавленную соляную кислоту. Происходит очень сильное выделение ядовитых газов за счет разрушенных цианидов и соды. Кислота добавляется до полного прекращения выделения газов, причем следует давать небольшой избыток кислоты.

Затем в раствор вводят цинковую стружку или листы цинка и следят за тем, чтобы раствор оставался слабокислым.

Осаждение золота идет на цинке, где также осаждаются и другие металлы. Осаждение заканчивается через 1-2 суток. Для определения конца осаждения производят анализ раствора на золото, а при невозможности производства анализа в отстоявшийся раствор помещают на 1 час чистую пластинку цинка; если на ней нет следов черного осадка, то осаждение можно считать законченным.

Раствор после отстаивания сливают, фильтруют, осадок промывают 2-3 раза водой и собирают на фильтр, как описано выше.

2. Снятие позолоты с позолоченного дерева

Снятие золота с позолоченных деревянных предметов может осуществляться путем сжигания этих предметов с переводом золота в золу и последующей обработкой такой золы либо путем смыва позолоты.

Последний способ снятия позолоты считается наиболее рациональным. Операция смыва заключается в следующем: изделия и предметы из золоченого дерева разбираются на части и разрезаются на небольшие куски длиной не более 0,5 м. При этом опилки тщательно собираются и по мере накопления сжигаются с целью извлечения из них золота с последующей обработкой золы.

Затем куски дерева помещают в деревянную ванну под тягой, обливают крепкой соляной кислотой и оставляют в ванне на 15-20 мин.

Под влиянием соляной кислоты и выделяющегося углекислого газа мел в подслое позолоты вспучивается, и после этого слой позолоты легко очищается с обрабатываемого дерева кисточками из щетины, а при гладкой поверхности кусков дерева - щетками.

Смыв позолоты производится в дубовых бочках или ваннах вручную. Смываемое золото и нерастворившаяся часть мела осаждаются на дно. Рабочие, производящие смыв, должны работать в предохранительных очках и резиновой спецодежде (обувь, перчатки, нарукавники, фартуки). Обработанное дерево может быть использовано. После накопления достаточного количества продуктов смыва раствору в бочке дают отстояться и затем его осторожно сифоном сливают через бязевый фильтр в отвал.

Осадок (в виде шлама или пульпы), оставшийся на дне бочки или ванны, переносят на тканевый фильтр и оставляют его в течение 24 час. За это время значительная часть раствора стекает. Затем осадок помещают в бязевые мешки и кладут на сутки под пресс (груз), после чего его подсушивают до содержания влаги 2-3%.

В полученном продукте содержится 0,2-1,6% золота, 0,5-2% органических веществ, 80-90% мела, 1% серы, около 4% окислов железа, до 10% кремнезема и 1,5-3% окиси магния. Кроме того, может содержаться и серебро в количествах, не превышающих содержание золота.

3. Снятие позолоты с золоченых металлов

Известны различные методы снятия позолоты с золоченых металлов. Выбор метода в каждом случае зависит от того, каким способом была нанесена позолота на металл (гальваническим, огневым, морданным).

Процесс снятия позолоты проводят следующим образом: золоченую поверхность металла в несколько приемов, с интервалами в 15-20 мин. поливают концентрированным горячим раствором каустической соды. После того как щелочь проникнет сквозь поры позолоты и начинается процесс омыления, позолоту смывают губкой или щетиной. По накоплении осадка и после отстаивания раствор осторожно сливают, пропускают через тканевый фильтр и сбрасывают в отвал. Золотосодержащий осадок промывают, прокаливают и направляют на завод для дальнейшей переработки.

Металлы, на которые позолота нанесена гальваническим или огневым способом, направляют для обработки на Алмалыкский ГМК, а металлы, золоченые морданным способом, можно обрабатывать и на месте их образования.

4. Удаление позолоты с золоченых

стационарных объектов и предметов

В практической работе иногда возникает необходимость снятия позолоты с больших стационарных объектов и предметов (с куполов, статуй, балюстрад, стен и т.д.). В большинстве случаев демонтировать или снимать с мест такие объекты и предметы невозможно.

Поэтому снятие позолоты с них происходит на том месте, где они установлены. При такой обработке золото с предмета осторожно соскабливают куском пемзы и смывают влажной губкой, в которую и впитывается снимаемое золото. Затем губка в баке или ведре промывается водой и отжимается. После отстаивания вода через тканевый фильтр сливается, а шлам направляется на завод, перерабатывающий отходы драгоценных металлов.

Этот метод удаления золота с золоченых предметов далеко не совершенен и даже при очень тщательном ведении процесса дает значительные потери золота. Однако для случаев, аналогичных описываемому здесь, пока этот способ является единственно пригодным. Этим методом можно снимать с предметов золото, нанесенное любым из известных способов.

IV. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ ОБРАБОТКА ЛОМА

И ОТХОДОВ ПЛАТИНЫ И МЕТАЛЛОВ

ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ

1. Сортировка и разделка

Лом и отходы платиновых металлов, собираемые на предприятиях, в хозяйствах и организациях, в основном состоят из платиновых изделий и деталей, вышедших из употребления (отработанные электронагреватели и фильтры, различные измерительные приборы, термопары, электро- и радиоаппаратура, лабораторная посуда, электроды и др.).

Изделия из платины и металлов платиновой группы должны быть демонтированы и освобождены от всех деталей и механических включений, состоящих из неблагородных металлов (железо, алюминий, никель, медь), а также стекла, шамота и др.

Шламы, шлифы, крецы, шамот и другие материалы, содержащие платину, измельчаются до крупности частиц размером в 1 мм.

Лом и отходы должны быть рассортированы по видам металлов и сплавов. Рассортированные и подготовленные для переработки лом и отходы платины и металлов платиновой группы отправляются в упакованном виде.

2. Удаление железа из обрезков, стружки и опилок

платины и металлов платиновой группы

Отходы, содержащие железо, перед отправкой провариваются в соляной кислоте. В фарфоровую или стеклянную емкость помещают материал и заливают разбавленной (1:1) соляной кислотой. Для ускорения процесса раствор нагревают, периодически добавляя кислоту. Ход реакции контролируется визуально.

После окончания растворения раствор сливают, осадок отмывают, водой и прокаливают.

3. Удаление припоев с контактов

платино-иридиевых сплавов

В фарфоровую емкость заливают 2/3 объема необходимого количества азотной кислоты (из расчета на 1 кг лома 5 кг кислоты), а затем осторожно, небольшими порциями, загружают отходы. В начале реакция идет медленно, но по мере разогрева раствора начинается бурное выделение газов и вспенивание раствора. Во избежание выплескивания раствора емкость следует наполнять не более, чем наполовину. В емкость по мере прекращения бурной реакции добавляют остальную часть кислоты. Чтобы растворение было полным, необходимо периодически перемешивать нерастворенный остаток деревянной или винипластиковой мешалкой. Окончание растворения определяют по прекращению вспенивания и выделения окислов азота. По окончании растворения раствор охлаждают, а затем сливают из емкости.

Платино-иридиевые покрытия, оставшиеся в емкости, собирают, промывают водой и сушат. Раствор проверяется качественно на присутствие серебра. Для этого отбирают 25-50 мл раствора и добавляют к нему несколько миллилитров соляной кислоты, энергично взбалтывают и подогревают.

При появлении осадка хлористого серебра весь раствор фильтруют, после чего производят осаждение серебра из всего объема раствора. Для этого в раствор добавляют соляную кислоту до прекращения выделения хлористого серебра.

Для проверки полноты осаждения хлористого серебра отбирают 25-50 мл пульпы, фильтруют ее, к фильтрату приливают 1-2 мл соляной кислоты и энергично взбалтывают. Если при этом раствор не мутнеет, осаждение следует считать законченным. Пульпу фильтруют, осадок промывают горячей водой, сушат и взвешивают. Раствор сливают.

4. Снятие эмали и сгораемых покрытий

с поверхности лома и отходов платины

и металлов платиновой группы

Лом и отходы помещают на стальной противень и загружают в печь, позволяющую поддерживать температуру в пределах 600-800°С. Электропечь может быть любого типа. Время обжига составляет 30-60 мин. в зависимости от веса партии и характера материала. В процессе обжига лом и отходы несколько раз перемешивают, по окончании обжига охлаждают, а продукты сгорания удаляют механическим способом.

5. Подготовка растворов, содержащих платину

и металлы платиновой группы, к отправке

Предприятия и организации, у которых получаются отходы драгоценных металлов в виде растворов, должны перед отправкой выпаривать их до солей (влажностью не более 10%), сухие соли должны быть измельчены и просеяны через сито с ячейками в 1 мм.

Выпаривание производят в фарфоровой посуде при температуре 110-120°С в вытяжном шкафу. Особенно нужно быть внимательным в конце процесса выпаривания, чтобы не допустить спекание массы. Гигроскопические соли должны упаковываться в стеклянную посуду с плотно притертой пробкой.

6. Подготовка к отправке сыпучих материалов,

содержащих платину и металлы платиновой группы

(шламы, шлифы, крецы, шамоты и др.)

Отходы измельчают до крупности 1 мм в любом дробильно-размольном оборудовании. Для этих целей могут быть использованы шаровые мельницы типа 151 М, валковые или молотковые дробилки и другое оборудование. Измельченные отходы просеивают через сито с величиной ячейки в 1 мм, тщательно перемешивают, взвешивают и затаривают в полиэтиленовые мешки и плотные ящики.

7. Отработанные алюмо-платиновые,

угольно-палладиевые и другие гранулированные

сыпучие катализаторы

Отработанные сыпучие катализаторы определенного типа при выгрузке из агрегатов, в которых они эксплуатировались, нельзя смешивать с катализаторами других типов (например, алюмо-платиновые с молибденовыми или кобальт-молибденовыми).

Отработанные алюмо-платиновые и угольно-палладиевые катализаторы не должны засоряться шариковыми катализаторами разных типов, цилиндрическими и другими насадками, изоляторными роликами, кусовыми и пескообразнымм окислами железа, землистой массой и иными посторонними примесями.

Отработанные алюмо-платиновые катализаторы после эксплуатации должны выгружаться в науглероженном состоянии. При осуществлении регенерационных процессов пережег катализаторов приводит к образованию в нем значительного количества корунда, что в свою очередь затрудняет в последующем переработку катализатора.

Несоблюдение указанных условий при эксплуатации, выгрузке и хранении отработанных катализаторов на местах их образования снижает эффективность переработки катализаторов, и извлечение из них драгоценных металлов, увеличивает при этом затраты на их обработку.

8. Порядок отбора драгоценных металлов

из лома цветных и черных металлов

На промышленных предприятиях, на которых применяются машины, приборы и механизмы, содержащие драгоценные металлы, перед отгрузкой образовавшийся лом необходимо тщательно просматривать и производить отбор деталей, отдельных частей механизмов из драгоценных металлов и их сплавов, а также покрытых драгоценными металлами.

При сортировке бытового лома в цехах, на базах и на предприятиях могут попадаться предметы домашнего обихода, изготовленные из серебра или из цветных металлов, покрытые драгоценными металлами. Такие предметы необходимо отбирать и брать их на учет.

Предметы, не имеющие клейма или пробы, но похожие по внешнему виду, по излому на серебро или золото, надо отбирать для дальнейшего испытания.